2014 елны мисал итеп алсак, арилоксифеноксипропионат гербицидларының глобаль сату күләме 1,217 миллиард АКШ доллары тәшкил иткән, бу 26,440 миллиард АКШ долларылык глобаль гербицид базарының 4,6% ын һәм 63,212 миллиард АКШ долларылык глобаль пестицид базарының 1,9% ын тәшкил итә. Ул аминокислоталар һәм сульфонилмочевина кебек гербицидлар кебек яхшы булмаса да, гербицид базарында да үз урынын били (дөньякүләм сатуда алтынчы урында).
Арилоксифеноксипропионат (APP) гербицидлары, нигездә, үлән үләннәрен контрольдә тоту өчен кулланыла. Ул 1960-нчы елларда Hoechst (Германия) 2,4-D структурасындагы фенил төркемен дифенил эфиры белән алыштыргач һәм арилоксифеноксипропион кислотасы гербицидларының беренче буынын эшләгәч ачылган. “Үлән Линг”. 1971 елда ана боҗра структурасы А һәм В дан тора дип билгеләнде. Бу типтагы аннан соңгы гербицидлар шуңа нигезләнеп үзгәртелде, бер яктагы А бензол боҗрасы гетероциклик яки кушылган боҗрага үзгәртелде һәм боҗрага F атомнары кебек актив төркемнәр кертелде, нәтиҗәдә югарырак активлыкка ия булган продуктлар сериясе барлыкка килде. , күбрәк селектив гербицидлар.
APP гербицид структурасы
Пропион кислотасы гербицидларының үсеш тарихы
Гамәл механизмы
Арилоксифеноксипропион кислотасы гербицидлары, нигездә, ацетил-КоА карбоксилазасының (ACCase) актив ингибиторлары булып торалар, шуның белән май кислоталары синтезын тоткарлыйлар, нәтиҗәдә олеин кислотасы, линол кислотасы, линолен кислотасы синтезлана, һәм балавызсыман катламнар һәм кутикула процесслары тоткарлана, бу үсемлекнең мембрана структурасының тиз җимерелүенә, үткәрүчәнлегенең артуына һәм, ниһаять, үсемлекнең үлеменә китерә.
Аның югары нәтиҗәлелеге, түбән токсиклыгы, югары селективлыгы, культуралар өчен куркынычсызлыгы һәм җиңел таркалуы кебек үзенчәлекләре селектив гербицидлар үсешенә зур этәргеч бирде.
AAP гербицидларының тагын бер үзенчәлеге шунда ки, алар оптик яктан актив, бу бер үк химик структура астындагы төрле изомерлар белән характерлана, һәм төрле изомерлар төрле гербицид активлыгына ия. Алар арасында R(-)-изомер максатлы фермент активлыгын нәтиҗәле рәвештә тоткарлый, чүп үләннәрендә ауксин һәм гиббереллин барлыкка килүен блоклый һәм яхшы гербицид активлыгы күрсәтә ала, ә S(+)-изомеры, нигездә, нәтиҗәсез. Икесе арасындагы нәтиҗәлелек аермасы 8-12 тапкыр.
Коммерция максатларында кулланыла торган APP гербицидлары гадәттә эфирларга эшкәртелә, бу аларны чүп үләннәре җиңелрәк үзләштерә; шулай да, эфирларның эрүчәнлеге һәм адсорбциясе гадәттә азрак, шуңа күрә аларны юып чыгару җиңел түгел һәм алар туфракта чүп үләннәренә җиңелрәк сеңдерелә.
Клодинафоп-пропаргил
Пропаргил - 1981 елда ciba-Geigy тарафыннан эшләнгән феноксипропионат гербициды. Аның сәүдә исеме Topic, ә химик исеме (R)-2-[4-(5-хлор-3-фтор).-2-Пиридилокси)пропаргил пропионаты.
Пропаргил - фторлы, оптик яктан актив арилоксифеноксипропионат гербициды. Ул бодай, арыш, тритикале һәм башка иген басуларында, бигрәк тә бодай үләне һәм бодай үләне өчен, горчинлы чүп үләннәрен контрольдә тоту өчен сабак һәм яфраклар үскәннән соң эшкәртү өчен кулланыла. Кыргый солы кебек катлаулы чүп үләннәрен контрольдә тотуда нәтиҗәле. Берьеллык үлән чүп үләннәрен, мәсәлән, кыргый солы, кара солы үләне, төлке койрыгы үләне, кыр үләне һәм бодай үләнен контрольдә тоту өчен сабак һәм яфраклар үскәннән соң эшкәртү өчен кулланыла. Дозасы 30 ~ 60 г / hm2. Куллануның үзенчәлекле ысулы: бодайның 2 яфраклы стадиясеннән башлап тоташу стадиясенә кадәр, пестицидны 2-8 яфраклы стадиядәге чүп үләннәренә сөртегез. Кышын һәр гектарга 20-30 грамм Майдзи (15% клофенацетат чылатыла торган порошок) кулланыгыз. 30-40 г экстремаль (15% клодинафоп-пропаргил чылатыла торган порошок), 15-30 кг су өстәгез һәм тигез итеп сиптерегез.
Клодинафоп-пропаргилның тәэсир итү механизмы һәм үзенчәлекләре - ацетил-КоА карбоксилаза ингибиторлары һәм системалы үткәргеч гербицидлар. Препарат үсемлекнең яфраклары һәм яфрак тышчалары аша сеңдерелә, флоэма аша үткәрелә һәм үсемлек меристемасында туплана, ацетил-коэнзим А карбоксилаза ингибиторын тоткарлый. Коэнзим А карбоксилазасы май кислотасы синтезын туктата, күзәнәкнең нормаль үсешен һәм бүленүен тоткарлый һәм мембрана системалары кебек липидлы структураларны җимерә, нәтиҗәдә үсемлекнең үлеменә китерә. Клодинафоп-пропаргилдан чүп үләннәренең үлеменә кадәрге вакыт чагыштырмача акрын бара, гадәттә 1-3 атна дәвам итә.
Клодинафоп-пропаргилның төп формулалары: 8%, 15%, 20% һәм 30% сулы эмульсияләр, 15% һәм 24% микроэмульсияләр, 15% һәм 20% чылатыла торган порошоклар, һәм 8% һәм 14% дисперсияләнә торган май суспензияләре, 24% крем.
Синтез
(R)-2-(p-гидроксифенокси)пропион кислотасы башта α-хлорпропион кислотасы һәм гидрохинон реакциясе белән җитештерелә, аннары аерылмыйча 5-хлор-2,3-дифторпиридин өстәп эфирлаштырыла. Кайбер шартларда ул хлорпропин белән реакциягә кереп, клодинафоп-пропаргил ала. Кристаллашканнан соң, продукт күләме 97% тан 98% ка кадәр җитә, ә гомуми чыгыш 85% ка җитә.
Экспорт хәле
Таможня мәгълүматлары күрсәткәнчә, 2019 елда минем ил барлыгы 35,77 миллион АКШ доллары күләмендә экспортлаган (препаратлар һәм техник препаратларны да кертеп, тулы булмаган статистика). Алар арасында беренче импортлаучы ил - Казакъстан, ул нигездә препаратлар импортлый, күләме 8,6515 миллион АКШ доллары, аннан соң Россия, препаратлар белән. Даруларга да, чималга да ихтыяҗ бар, импорт күләме 3,6481 миллион АКШ доллары тәшкил итә. Өченче урында - Нидерланд, импорт күләме 3,582 миллион АКШ доллары. Моннан тыш, Канада, Һиндстан, Израиль, Судан һәм башка илләр дә клодинафоп-пропаргилның төп экспорт юнәлешләре булып тора.
Циалофоп-бутил
Цихалофоп-этил - 1987 елда АКШта Dow AgroSciences тарафыннан эшләнгән һәм җитештерелгән дөгегә хас гербицид. Ул шулай ук дөге өчен бик куркынычсыз булган бердәнбер арилоксифеноксикарбон кислотасы гербициды. 1998 елда АКШның Dow AgroSciences компаниясе минем илдә цихалофоп техник теркәлгән беренче компания булды. Патентның вакыты 2006 елда бетте, һәм бер-бер артлы эчке теркәлүләр башланды. 2007 елда беренче тапкыр җирле предприятие (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) теркәлде.
Dow'ның сәүдә исеме - Clincher, ә аның химик исеме - (R)-2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]бутилпропионат.
Соңгы елларда Кытай базарында популярлашкан Dow AgroSciences компаниясенең Цяньцзинь (актив ингредиент: 10% цихаломефен EC) һәм Даокси (60 г/л цихалофоп + пеноксулам) препаратлары бик нәтиҗәле һәм куркынычсыз. Ул минем илемдә дөге басулары гербицидларының төп базарын били.
Циалофоп-этил, башка арилоксифеноксикарбон кислотасы гербицидларына охшаш, май кислоталары синтезы ингибиторы булып тора һәм ацетил-КоА карбоксилазасын (ACCase) тоткарлый. Нигездә, яфраклар аша сеңә һәм туфрак активлыгы юк. Циалофоп-этил системалы һәм үсемлек тукымалары аша тиз сеңә. Химик эшкәртүдән соң үлән үләннәре шунда ук үсүдән туктый, 2-7 көн эчендә саргая, һәм бөтен үсемлек некрозга дучар була һәм 2-3 атна эчендә үлә.
Циалофоп дөге басуларында үлән үләннәрен контрольдә тоту өчен үскәннән соң кулланыла. Тропик дөге өчен доза 75-100 г/м2, ә уртача климатлы дөге өчен доза 180-310 г/м2. Ул эхинацея, стефанотис, амарантус аестивум, вак салам үләне, краб үләне, сетария, бәрән үләне, йөрәк яфраклы тары, пеннисетум, зеа майс, каз үләне һ.б. каршы бик нәтиҗәле.
Мисал итеп 15% цихалофоп-этил ЭК куллануны алыйк. Дөге үсентеләре басуларындагы барнярд үләненең 1,5-2,5 яфраклы стадиясендә һәм турыдан-туры орлыклы дөге басуларындагы стефанотисның 2-3 яфраклы стадиясендә сабаклар һәм яфраклар сиптерелә һәм вак тузан белән тигез сиптерелә. Пестицидны куллану алдыннан суны агызыгыз, шулай итеп чүп үләне сабаклары һәм яфракларының 2/3 өлеше суга төшә. Пестицидны кулланудан соң 24 сәгатьтән 72 сәгатькә кадәр сугарыгыз һәм 5-7 көн дәвамында 3-5 см су катламын саклагыз. Дөге үстерү сезонына бер тапкырдан артык кулланмагыз. Ләкин, бу препаратның су артроподлары өчен бик агулы булуын истә тотарга кирәк, шуңа күрә аквакультура урыннарына агып кермәскә тырышыгыз. Кайбер киң яфраклы гербицидлар белән кушылганда, ул антагонистик йогынты ясарга мөмкин, бу цихалофопның нәтиҗәлелеген киметүгә китерә.
Аның төп доза формалары: цигалофоп-метил эмульсияләшә торган концентрат (10%, 15%, 20%, 30%, 100 г/л), цигалофоп-метил чылатыла торган порошок (20%), цигалофоп-метил су эмульсиясе (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), цигалофоп микроэмульсиясе (10%, 15%, 250 г/л), цигалофоп мае суспензиясе (10%, 20%, 30%, 40%), цигалофоп-этил дисперсияләнә торган май суспензиясе (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); кушылма матдәләргә оксафоп-пропил һәм пеноксуфен керә. Амин, пиразосульфурон-метил, биспирфен һ.б. кушылмалары.
Бастырып чыгару вакыты: 2024 елның 24 гыйнвары